从领土上来说，1810年和1811年是拿破仑帝国的鼎盛时期：当时除巴尔干半岛外，帝国囊括了整个欧洲大陆。拿破仑统治的区域包括两部分：其核心是法兰西帝国；然后是一层层的附庸国。往北和往东是几个在其传统政府治理下的盟国：普鲁士、奥地利、俄罗斯、丹麦和瑞典。
“雾月政变”，拿破仑上台
1799年11月，拿破仑发动“雾月政变”，在法国建立执政府，自任第一执政。拿破仑上台后的首要问题就是暂时结束多年来的战争，他同俄国人讲和，与奥地利人缔结《吕内维尔条约》，与英国也达成了和平协议。但在欧洲封建贵族眼中，拿破仑仍然是一位恐怖的人物。
《提尔西特条约》，与沙俄媾和
1803年，英法之间再度发生战争。为战胜法国，英国不断寻求盟国，组成新的反法同盟。1804年5月，拿破仑称帝。次年，奥地利、普鲁士和英国签订盟约，俄罗斯也随即加入反法同盟。新生的拿破仑帝国面临当时欧洲最强国家的联合夹击。
此时，拿破仑也在为入侵英国积极准备。他在海峡沿岸集结大量兵力以及几千条帆船和驳船，让部队进行海上和登陆两栖作战训练。拿破仑率军不断打击英国在欧洲大陆的盟国。他率部队从乌尔姆向东推进，在摩拉维亚突然袭击俄奥联军，取得了奥斯特利茨大捷。这次大捷之后，俄国残余部队退入波兰，奥地利与法国缔结了和约，拿破仑从奥地利取得威尼斯地区，把威尼斯并入了受他控制的意大利王国。1807年，拿破仑与俄国沙皇亚历山大一世在俄国与普鲁士边境涅曼河的一个木筏上进行私人会晤。在会谈中，拿破仑想方设法打动亚历山大，抨击英国是欧洲一切纠纷的制造者。会谈结果，双方签订《提尔西特条约》：法兰西帝国和俄罗斯帝国结成了反对英国的同盟，这一同盟在表面上维持了5年。但亚历山大很快发现，他在这个同盟中赢得的不是和平，而是时间。
“大陆体系”，帝国危机四伏
与拿破仑在欧洲大陆上取得的辉煌胜利相反，1805年10月，法国海军在特拉法尔加海战中再次败于英国海军名将纳尔逊。眼见从海上入侵英国已成泡影，拿破仑将对英战术转向经济战，对英国实行严格的“大陆封锁”，不准英国船驶进欧洲各港口。1806年，拿破仑颁布《柏林敕令》，禁止与他结盟的或附属于他的欧洲任何地区输入英国货物。第二年，他根据《提尔西特条约》，命令俄国和普鲁士加入“大陆体系”。几个月后，曾经与英国一道加入“反法同盟”的俄罗斯、普鲁士和奥地利等国相继向英国宣战。拿破仑还要求葡萄牙和丹麦两个中立国也加入“大陆体系”，但一直唯英国马首是瞻的葡萄牙拒绝服从命令。为了惩治葡萄牙，控制整个欧洲海岸线，完善“大陆体系”，拿破仑率军越过比利牛斯山，征服西班牙和葡萄牙。这场战争使得法国陷入了一场永无休止的战争泥沼，英勇无畏的西班牙人民拖住了拿破仑30万精锐部队。与此同时，英国决定不惜一切代价稳住其欧洲大陆最后的这座桥头堡，不断增兵援助葡萄牙军队和西班牙反法游击队。
由于工业革命的影响，英国积累了大量财富，其财政储备足够帮助欧洲各国政府打败拿破仑。在拿破仑统治下的欧洲各国人民也越来越不安定，越来越想获得民族独立。沙皇亚历山大一世对他的法国盟友很不满意，因为他除了于1809年吞并芬兰以外，再没有从联盟中得到什么。
兵败莫斯科，拿破仑第一次退位1811年，俄国正式退出“大陆体系”，英俄恢复商业关系。拿破仑决定率军远征沙俄。他在东普鲁士和波兰集中了一支70万人的大军，于1812年6月侵入俄罗斯。9月，法、俄两军在博罗季诺会战，俄国军队在库图佐夫公爵的指挥下成功阻挡了法军的攻势。在攻入莫斯科后，拿破仑才发现他占领的是一座空城。莫斯科人用烈火迎接了这位皇帝，拿破仑醒来后看着被火光映红的天空不禁大喊：“烧掉自己的家园！……多么野蛮！这是什么样的民族呀！”俄罗斯的寒冬让拿破仑吃尽了苦头，在进入俄国的61.1万法军中，死于战争伤亡、饥饿和被风雪折磨的有40万人，被俘10万人。
与此同时，欧洲所有反拿破仑的力量又重新集合起来。俄军尾随法军挺进到中欧，普鲁士和奥地利也转而与沙俄联合作战，意大利也爆发了反法暴动。英国军队在威灵顿的率领下越过比利牛斯山，进入法国本土。1812年12月，拿破仑秘密离开在俄罗斯风雪中艰难撤退的军队，依靠雪橇和马车穿越欧洲到达了巴黎，组建了一支新军。但是新军缺乏训练，随他征战多年的许多优秀军官又在西班牙和俄罗斯的战争中大批伤亡。1813年10月，法军在“莱比锡会战”中被击溃。第二年4月，拿破仑宣布退位，被流放到意大利海岸附近的厄尔巴岛上。